Научный журнал
Современные наукоемкие технологии
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,916

КАТАЛИТиЧЕСКОЕ гидрированиЕ Стереоизомерных 4-этинил-4-окси-2-фенилдЕКАГИДРоХИНОЛИНОв

Жилкибаев О.Т. 1 Шоинбекова С.А. 2
1 Казахский национальный университет им. аль-Фараби,
2 Казахский национальный университет им. аль-Фараби
Изучена реакция каталитического гидрирования стереоизомерных 4-этинил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолинов. Их селективным и исчерпывающим гидрированием получены соответствующие 4-винил- и 4-этил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолины. Скорость гидрирования зависит от пространственной ориентации этинильного заместителя: ацетиленовый спирт с экваториальной группой гидрируется почти два раза быстрее, чем его эпимер с аксиально-ориентированным этинилом.
декагидрохинолины
гидрирование
1. Жилкибаев О.Т., Пралиев К.Д., Соколов Д.В. Стереохимия азотистых гетероциклов. 71. Стереохимия этинилирования транс-изомеров 2-фенил-4-кетодекагидрохинолина // Изв. АН КазССР. Сер. хим. – 1987. – № 1. – С. 68–73.
2. Клепикова С.Г., Красномолова Л.П., Агашкин О.В., Жилкибаев О.Т., Пралиев К.Д., Соколов Д.В. Пространственное строение стереоизомеров 2-фенил-4-этинилдека-гидрохинолин-4-ола // ХГС – 1986. – № 8. – С. 1107–1110.
3. Demarco P.V., Parkas E., Doddrell D. et al. Pyridine induced solvent shifts in the nuclear magnetic resonance spectra of hydroxylic compounds // J. Amer. Chem. Soc. – 1968. – Vol. 90. – P. 5480–5486.

Среди производных декагидрохинолина известны лекарственные препараты как алмакаин, димедрохин и др. C целью поиска новых более эффективных препаратов на их основе, изучена реакция гидрирования индивидуальных стереоизомерных ацетиленовых спиртов 1–3. Последние ранее получены этинилированием транс-изомеров 2-фенилдекагидрохинолин-4-она в условиях реакции Фаворского в среде жидкого аммиака [1, 2].

Селективным гидрированием ацетиленовых спиртов 1–3 на смешанном катализаторе (0,25 % Pd нанесенном на карбонат кальция) получены соответствующие изомеры 4-винил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолина (4–6). Исчерпывающее гидрирование тройной связи тех же стереоизомерных ацетиленовых спиртов (1–3) в присутствии скелетного никелевого катализатора приводит к соответствующим изомерам 4-этил-4-окси-2-фенилдекагидро-хинолина (7–9).

pic_42.wmf

При этом скорость гидрирования зависит от пространственной ориентации этинильного заместителя: так селективное восстановлении стереоизомера 2 с экваториальной этинильной группой протекает почти два раза быстрее, чем его эпимер – 3. При исчерпывающем гидрировании тех же ацетиленовых спиртов 2 и 3 на 5 % палладиевом катализаторе сохраняется та же зависимость скорости реакции от пространственной ориентации этинила при С5. В то же время, при исчерпывающем гидрировании на скелетном никеле, быстрее гидрируется изомер 3 с аксиальной гидроксильной группой. Контроль над ходом сравниваемых реакций осуществлялся с помощью ГЖХ и ТСХ на окиси алюминия. Физико-химические характеристики и данные их элементного анализа приведены в таблице.

Данные элементного анализа и физико-химические характеристики производных 4-этинил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолина (4-9)

Индекс

Выход

Т. пл.

Rf

Найдено/ Вычислено, %

Брутто-

соединения

%

°С

 

С

Н

N

формула

4

96,3

92–3

0,62

79,35/79,33

8,98/9,01

5,51/5,44

C17H23ON

5

92,7

масло

0,60

79,41/79,33

8,96/9,01

5,41/5,44

C17H23NO

6

97,6

98–9

0,43

79,27/79,33

8,87/9,01

5,34/5,44

C17H23NO

7

97,8

масло

0,52

78,68/78,71

9,69/9,72

5,39/5,40

C17H25ON

8

94,6

86–7

0,54

78,72/78,71

9,75/9,72

5,41/5,40

C17H25ON

9

98,3

111–12

0,37

78,68/78,71

9,69/9,72

5,43/5,40

C17H25ON

Пространственное строение синтезированных соединений (5–12) и их производных установлено нами на основании данных ИК-, ПМР-спектроскопии [2, 3].

Изучение ИК и ПМР спектров полученных спиртов показывает, что каталитическое восстановление соответствующих индивидуальных этинилазабициклодеканолов (1–3) осуществляется без изменения конфигурации исходного соединения. На отсутствие тройной связи в виниловых спиртах (4–6) указывают химические сдвиги протонов винильной группы в области 5,19–6,32 м.д. В спектрах ПМР этиловых спиртов (7–9) в области 0,84–0,92 м.д. наблюдаются сигналы протонов метильной группы, а в области 1,50–1,69 м.д. – сигналы характерные метиленовой группе.

Экспериментальная часть

Стереоизомерные 2-фенил-4-винил-4-оксидекагидрохинолины (4–6) были получены из соответствующих 4-этинил-4-оксидекагидрохинолинов (1–3) гидрированием на смешанном катализаторе (0,25 % Pd – 2 % Zn(OH)2 – 0.025 Pb(OH)2), нанесенном на карбонат кальция. Растворитель абсолютный этанол (30 мл). Температура опыта – 25 °С. Перед гидрированием катализатор насыщался водородом в течение 1 часа. После поглощения 1 моля водорода гидрирование прекращали, катализатор отфильтровали и многократно промывали этанолом. Фильтрат после удаления растворителя кристаллизовали до постоянной температуры плавления из эфира.

Стереоизомерные 2-фенил-4-этил-4-оксидекагидрохинолины (7–9) получали полным каталитическим гидрированием соответствующих ацетиленовых спиртов (1–3) в безводном спирте в присутствии 3 %-ного палладиевого катализатора (Pd/C) и скелетного никелевого катализатора. После окончания реакции целевые продукты выделяли, как описано выше.

Выходы и физико-химические характеристики синтезированных 4-винил – и 4-этилпроизводных аминоспиртов (4–9) приведены в таблице.


Библиографическая ссылка

Жилкибаев О.Т., Шоинбекова С.А. КАТАЛИТиЧЕСКОЕ гидрированиЕ Стереоизомерных 4-этинил-4-окси-2-фенилдЕКАГИДРоХИНОЛИНОв // Современные наукоемкие технологии. – 2013. – № 4. – С. 67-68;
URL: http://www.top-technologies.ru/ru/article/view?id=31608 (дата обращения: 05.06.2020).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.074